一些琐事

chenyoung

2007-11-20刊登澄清公告

    华北制药澄清公告

    近日，有关媒体报道了华北制药股份有限公司大股东华北制药集团有限责任公司(下称：华药集团)引入战略投资者的相关事项。公司就上述报道问询了华药集团，现将有关事项澄清如下：

    华药集团根据战略发展的需要，长期以来一直寻求引进战略投资者。与荷兰帝斯曼公司(下称：帝斯曼公司)合作是华药集团引资战略的一部分，与引进其他战略投资者并不冲突。此前，华药集团在"2007中国石家庄市国际投资贸易洽谈会"期间发布招商信息，目的是为了接触更多的合作方，合作方式是在华药集团层面引资，不涉及公司相关业务。目前，公司与帝斯曼公司合资事宜正在进行中。截至本次公告日，合资事宜尚无重大变化。

    公司发布的信息以在指定信息披露媒体《中国证券报》、《上海证券报》及上海证券交易所网站(www.sse.com.cn)刊登的公告为准。

ccbdave

812我觉得近期应该会有所表现了

ccbdave

个人觉得主力已经吸筹50％左右了，还不拉又浪费主力的时间了

chenyoung

好，同意，明天不拉拿脚踹

ccbdave

今天是啦了啊
可惜大盘配合不够呢，不急，谁叫它盘子大呢

chenyoung

原帖由 ccbdave 于 2007-11-26 22:20 发表
今天是啦了啊
可惜大盘配合不够呢，不急，谁叫它盘子大呢

很关键的位置，大盘环境让人有点心虚。
但切身参与了整个过程，还是感觉很扎实。

fbl125-2008

原帖由 chenyoung 于 2007-11-26 23:30 发表

很关键的位置，大盘环境让人有点心虚。
但切身参与了整个过程，还是感觉很扎实。

有调整要求:*22*: :*22*: :*22*:

chenyoung

常理应该回一回，但，再回，只能走人。


集团引资背后 华北制药继续等待帝斯曼
一纸澄清公告，令华北制药(600812)大股东华北制药集团有限责任公司（以下简称华药集团）的引资行动引起各方关注。

"公司与荷兰帝斯曼公司（以下简称帝斯曼）的合资事宜正在进行中。"华北制药在澄清公告中这样表述。记者从河北省国资委负责人处证实，由于华药集团所处行业属于受限行业，因此，合资公司的组建仍处于国家发改委审批过程中，"审批流程正常。"

而此次合作中另一个令人嘱目的变化是，自双方宣布合作以来，华北制药股价已上涨142%。此前不久，高盛两次试图购入内地上市公司股份，均因协议价格大大低于市场价格而被证监会否决。

前述河北省国资委负责人认为，随着市场情况的变化，协议本身存在被修改的可能，以符合当前的市场状况。如果收购价格过高，也许会给未来双方的合作带来一定影响。但他同时认为，可以在其他方面安排利益补偿。"总而言之，要消除市场变动的影响，达到双方利益均衡。"

合资须过四关

合资公司进程悬而未决"不会使我们与帝斯曼的合作受到影响。"华药集团董事长常幸特别对记者强调。而帝斯曼（中国）有限公司总裁蒋惟明的说法也如出一辙。

据了解，目前双方只限于商务上的合作。比如，帝斯曼在中国的药品采购方面，会给华药集团一些订单。"这些采购合作表明了帝斯曼对合作的信心和决心。"常幸认为。

而上个月在"2007中国石家庄国际投资贸易洽谈会"上，华药集团宣布"引入战略投资者"的消息令业界对其与帝斯曼的合作，以及合资公司未来前景产生些许猜疑。记者注意到，华北制药二级市场价格并未受此牵连。

为此，华药集团表示：是在集团层面引资，不涉及华北制药相关业务。不过，借助引资实现集团股权多元化一直是华药集团心愿之一。

对于华药集团此番再度引入战略投资者，蒋惟明并不担心，"这将大大帮助和支持华北制药的进一步发展。我们与华北制药共同建立发展的战略合作将给双方带来巨大的收益。"

有业内人士认为，华药集团的国企身份也许是造成合资项目托延的原因之一。对此，蒋惟明并不认同，"在我们现有的9家合资企业的合作伙伴中，大部分都是国家级和地方的国有企业，例如：中石化、山东新华医药集团、张家口制药公司等。而且，帝斯曼与华北制药开展战略合作的过程中，一直得到当地政府和国家有关部门的鼓励与支持。"

据记者了解，按照国家有关法律规定，帝斯曼与华北制药的合资公司能否真正成行，除了国家发改委的意见之外，审批部委还包括商务部、国资委和证监会，且须共同通过方可实施。

截至目前，虽然项目上报到国家发改委的时间还不到一年，但是距离双方签署正式合资协议已过去了两年多。

"合资公司获批后，我们会在产品研发，市场开拓等方面进行进一步的合作，打造一个在抗生素和维生素领域具有世界一流竞争力的合资公司。"常幸颇具信心。

市场价收购

早在2004年11月，华药集团即宣布与帝斯曼进行整体合作，合作包括三大块内容：一是帝斯曼收购华药集团部分股权；二是帝斯曼出资2亿元，以每股3.55元的价格收购上市公司部分股权；三是与华药在维生素、抗感染药物方面组建合资公司，持有49%的股权。同时明确的还包括帝斯曼与华北制药涉及研发、生产、资本，涵盖营养产品和抗感染药领域的全方位合作。

在上述合作之中，有两点最为敏感：一是作为外资，帝斯曼在合资公司中所占的股权比例，以及其是否拥有公司的实际控制权；二是收购价格。如果以11月28日的收盘价8.58元计，华北制药的股价较双方宣布合作时已上涨142%，如果仍然以原来约定的价格收购，仅此一项，帝斯曼就大赚了一笔。而此前不久，高盛试图购入美的电器（000527）和福耀玻璃（600660）股份时，均因协议价格大大低于市场价格而被证监会否决。

"2005年签订协议之初，就收购价格方面，与帝斯曼早有约定，帝斯曼同意根据市场价格变化进行收购。"常幸说，收购价格不会成为合资的障碍。

按照国家相关产业政策，帝斯曼在合资公司中最多只持有49%股权，即外资不能控股。但作为欧洲最大原料药巨头，帝斯曼与华北制药的合资，显然想要的更多。坊间传闻，帝斯曼在合资公司决策过程中占据强势地位。蒋惟明对此回应："不应该说哪个公司在合资公司里占强势地位，而应该说，利于合资公司发展的正确决定将在合资公司里占强势地位。"

估值争议

业内人士认为，从公司自身发展来看，在一定程度上，对于华北制药而言，合资公司最终能否获批是决定公司未来发展的首要因素之一。而在国家发改委颁布的《限制外商投资产业目录》中，青霉素、维生素C都位列其中，这被认为是双方合资计划迟迟不能获批的主要原因。因此，"不要过高评价华北制药与帝斯曼的平等合作，毕竟双方是有利益在里面的。"银河证券医药行业研究员刘彦明认为，"除了正在实施之中的'募资不超过9亿元的增发'外，类似合资、整体上市等利好并没有得到公司方面的确认，因此，对上市公司是否构成真正的利好仍不明朗。"

西南证券研发中心总经理张仕元表示，对于华北制药来说，与帝斯曼的合作有三大利好。"一是在技术层面，帝斯曼拥有全球领先的技术，利于公司降低生产成本，防止污染；二是可以借助帝斯曼遍布全球的销售渠道与客户；三是为企业发展，制订更高的发展战略提供资金支持。如果合资失败，以上优势则荡然无存。"他认为，华北制药目前合理的估值水平大约是30～35倍市盈率。

由于看好公司长远的发展前景和未来5年存在的巨大发展机会，平安证券分析师杜冬松表示，如果不考虑合资和增发的因素，仅依靠目前的主营业务，预计华北制药2007年～2009年的每股收益分别为0.10元、0.26元和0.41元。"华北制药目标价格12元，对应2008年市盈率为40倍。"（夏欣　周丽敏）

　 中国经营报

                                                                       

[ 本帖最后由 chenyoung 于 2007-12-3 08:33 编辑 ]

fbl125-2008

原帖由 chenyoung 于 2007-11-26 23:39 发表
常理应该回一回，但，再回，只能走人。

出来看一下，再回去:*22*: :*22*: :*22*:

chenyoung

判它诈骗罪，假突破罪。。。三个月不得保释

fbl125-2008

原帖由 chenyoung 于 2007-11-26 23:42 发表
判它诈骗罪，假突破罪。。。三个月不得保释

需要证据--确认一下:*22*: :*22*: :*22*:

fbl125-2008

主力忍不住了，要射了。能量:*22*: :*22*: :*22*:

chenyoung

中药粉针，未来无限美好
中药粉针剂是中药注射用无菌粉末的简称，临用前用灭菌注射用水或适宜的灭菌溶剂溶解后注射。凡对热不稳定或在水中易分解失效的药物，由于不能制成水溶液型注射液或不适宜加热灭菌，均需要制成粉针剂。

中药粉针剂是在中药注射液的基础上发展起来的，是将冷冻干燥技术、喷雾干燥技术、无菌操作技术应用于中药注射剂的生产中，改善了对热不稳定或在水中易分解失效的注射剂的稳定性，提高了产品的质量，但对中药粉针剂的生产条件、设备、人员要求较高，一般在水溶液中稳定的药物没必要制成粉针剂。

根据生产工艺的不同一般将粉针剂分为两类：一类是注射用冷冻干燥制品，另一类是无菌分装制品。前者的制备方法是将中药提取物制成无菌水溶液，在无菌条件下立即灌入相应的容器中，进行冷冻干燥，除去容器中药液的水分，密封即得。该法制备的粉针剂可避免有效成分受热破坏、分解，制品质地疏松，加水后溶解迅速，但生产成本较高。后者是将中药提取物制成的无菌水溶液在避菌条件下经喷雾干燥或冷冻干燥制成无菌粉末，在高度洁净的灭菌室按无菌操作法进行分装，密封即得。

目前，我国已有国家标准的粉针剂有注射用双黄连(冻干)、注射用血栓通(冻干)、注射用血塞通(冻干)、注射用脑心康(冻干)、注射用蜂毒(冻干)、注射用灯盏花素、注射用丹参和注射用清开灵等。

中药粉针剂和其它注射剂一样，都是随着我国的科学技术的发展而不断发展的，新技术、新设备不断应用于中药粉针剂的生产中，质量要求不断提高。如生产双黄连粉针剂的哈药集团中药二厂，国家和企业投入了近两个亿，进行了中药提取分离生产的全流程自控生产线改造，粉针剂生产工艺过程采用全自动控制系统，提高了产品质量的稳定性。

2001年原国家药品监督管理局委托国家药典委员会，进行了已上市中药注射剂指纹图谱研究，通过对指纹图谱的研究，加强了生产原料、中间体、成品的质量控制，许多企业已将指纹图谱控制作为企业内控指标，并正在逐步完善，申报国家指纹图谱标准。为了保证中药注射剂的质量，《中国药典》2005年版一部对中药注射剂质量和安全性提出了更高的要求，增加了有关物质检查(蛋白质、鞣质、树脂、草酸盐、钾离子等)，细菌内毒素或热源检查，将澄明度检查修订为可见异物检查，要求更加严格了，修订了不溶性微粒，增加了中药注射剂安全性检查法应用指导原则(异常毒性检查、降压物质检查、过敏反应检查、溶血与凝血检查、热源检查、细菌内毒素检查)。

由于中药粉针剂起效快，疗效确切，近年来很多中药企业进行了大量粉针剂的研究与开发。我们认为，中药粉针剂是未来中药现代化的重点发展方向，未来的前景非常美好。伴随着中药现代化的发展，中药行业将出现销售额超百亿元的龙头企业。

chenyoung

http://www.jihua.com.cn/zycp/zycp09.htm


丙烯酰胺（AM）

产品名称：	丙烯酰胺
英文名称：	Acrylamide
英文缩写:	AM
化 学 式：	CH2CHCONH2
生产方法：	生物法
生产能力：	1万吨/年

产品特性：	固体丙烯酰胺为无色透明片状晶体,易溶于水、甲醇、乙醇、丙酮,可微溶于乙酸乙酯、氯仿、苯、正己烷等溶剂中。分子量为71.08,丙烯酰胺是一大类单体的母体化合物,其中包括甲基丙烯酰胺,AMPS（阴离子单体,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,2-Acraylamide-2-Methyl Propane Sulfonic Acide）,DMC(阳离子单体,甲基-酰氧乙基三甲基氯化铵)和N-取代丙烯酰胺的化合物。
产品用途：	本品是一种用途广泛的精细有机化工原料。主要用途是生产丙烯酰胺及其衍生物的均聚物和共聚物。是石油、化工、医药、农药、染料的中间体。丙烯酰胺干粉采用先进的丙烯腈连续化生物催化工艺制备而成,具有纯度高等优点。
产品包装：	固体丙烯酰胺为内袋聚乙烯膜,外袋三合一复合编织袋,每袋净重25kg。
储运条件：	本品储存时要放在通风干燥处,切勿与氧化还原剂放在一起。丙烯酰胺有毒,使用时人体要避免直接接触,不可任意堆放,防止环境污染。

chenyoung

聚丙烯酰胺（PAM ）

产品名称：	聚丙烯酰胺
英文名称：	Polyacrylamide
英文缩写：	PAM
生产方法：	生物法
生产能力：	5000吨/年

产品特性：	本品是由丙烯酰胺单体及其衍生物的均聚物和共聚物的统称。含有50%以上AM单体的聚合物都泛称为聚丙烯酰胺。本品形有凝胶状（水溶液）、粉状及胶溶。
产品用途：	本品主要用途包括： 1.石油开采领域,主要作为三次采油驱油剂。特高分子量聚丙烯酰胺广泛应用于石油工业、采油、钻井泥浆、废泥浆处理。能防止水串,降低摩阻,并提高采收率,其抗盐性能、抗温性能完全能替代同类产品；聚丙烯酰胺在第三次采油中也可用作增稠剂,提高采油率；除此以外,聚丙烯酰胺还可用作钻井泥浆的增稠剂、稳定剂和沉降絮凝剂、水油比控制剂、压裂液添加剂、润滑剂等。 2.废水处理,对带正电荷的金属氧化物沉降有特效,以阴离子为主。 3.生活污水处理,对有机胶体悬浮物沉降有特效,以阳离子为主。 4.造纸,聚丙烯酰胺广泛用于纸张干、湿增强剂,助留阻滤剂、表面增强剂和纤维分散剂。具有很好的抗白水性,能适用于各种苛刻的PH条件,适应于各类纸张的生产过程。可以有效提高纸张的强度,改善纸页的均匀度,并有助于提高产量,大量节约工艺用水。聚丙烯酰胺可使纸张的湿纸拉力提高20-30倍,干纸拉力提高50%,主要以阳离子为主。
产品包装：	本品包装为内衬塑料袋,外部为“二合一”袋或PP编织袋, 每袋净重25kg,或根据用户需要包装。
储运条件：	本品无毒,注意防潮、防雨,在储运过程中防止高温与曝晒。

chenyoung

无机絮凝剂

1.1 无机絮凝剂的分类和性质

无机絮凝剂按金属盐可分为铝盐系及铁盐系两大类；铝盐以硫酸铝、氯化铝为主，铁盐以硫酸铁、氯化铁为主。后来在传统的铝盐和铁盐的基础上发展合成出聚合硫酸铝、聚合硫酸铁等新型的水处理剂，它的出现不仅降低了处理成本，而且提高了功效。这类絮凝剂中存在多羟基络离子，以OH-为架桥形成多核络离子，从而变成了巨大的无机高分子化合物，相对分子质量高达1×105。无机聚合物絮凝剂之所以比其他无机絮凝剂能力高、絮凝效果好，其根本原因就在于它能提供大量的如上所述的络合离子，能够强烈吸附胶体微粒，通过粘附、架桥和交联作用，从而促使胶体凝聚。同时还发生物理化学变化，中和胶体微粒及悬浮物表面的电荷，降低了Zeta电位，使胶体粒子由原来的相斥变成相吸，破坏了胶团的稳定性，促使胶体微粒相互碰撞，从而形成絮状混凝沉淀，而且沉淀的表面积可达(200-1000)m2/g，极具吸附能力。也就是说，聚合物既有吸附脱稳作用，又可发挥黏附、桥联以及卷扫絮凝作用。

1.2 改性的单阳离子无机絮凝剂

除常用的聚铝、聚铁外，还有聚活性硅胶及其改性品，如聚硅铝(铁)、聚磷铝(铁)。改性的目的是引入某些高电荷离子以提高电荷的中和能力，引入羟基、磷酸根等以增加配位络合能力，从而改变絮凝效果，其可能的原因是：某些阴离子或阳离子可以改变聚合物的形态结构及分布，或者是两种以上聚合物之间具有协同增效作用。

近年来国内相继研制出复合型无机絮凝剂和复合型无机高分子絮凝剂。聚硅酸絮凝剂(PSAA)由于制备方法简便，原料来源广泛，成本低，是一种新型的无机高分子絮凝剂，对油田稠油采出水的处理具有更强的除油能力，故具有极大的开发价值及广泛的应用前景。聚硅酸硫酸铁(PFSS)絮凝剂，发现高度聚合的硅酸与金属离子一起可产生良好的混凝效果。将金属离子引到聚硅酸中，得到的混凝剂其平均分子质量高达2×105，有可能在水处理中部分取代有机合成高分子絮凝剂。聚磷氯化铁(PPFC)中PO43-高价阴离子与Fe3+有较强的亲和力，对Fe3+的水解溶液有较大的影响，能够参与Fe3+的络合反应并能在铁原子之间架桥，形成多核络合物；对水中带负电的硅藻土胶体的电中和吸附架桥作用增强，同时由于PO43-的参与使矾花的体积、密度增加，絮凝效果提高。聚磷氯化铝(PPAC)也是基于磷酸根对聚合铝(PAC)的强增聚作用，在聚合铝中引入适量的磷酸盐，通过磷酸根的增聚作用，使得PPAC产生了新一类高电荷的带磷酸根的多核中间络合物。聚硅酸铁(PSF)它不仅能很好地处理低温低浊水，而且比硫酸铁的絮凝效果有明显的优越性，如用量少，投料范围宽，矾花形成时间短且形态粗大易于沉降，可缩短水样在处理系统中的停留时间等，因而提高了系统的处理能力，对处理水的pH值基本无影响。

1.3 改性的多阳离子无机絮凝剂

聚合硫酸氯化铁铝(PAFCS)在饮用水及污水处理中，有着比明矾更好的效果；在含油废水及印染废水中PAFCS比PAC的效果均优，且脱色能力也优；絮凝物比重大，絮凝速度快，易过滤，出水率高；其原料均来源于工业废渣，成本较低，适合工业水处理。铝铁共聚复合絮凝剂也属这类产品，它的生产原料氯化铝和氯化铁均是廉价的传统无机絮凝剂，来源广，生产工艺简单，有利于开发应用。铝盐和铁盐的共聚物不同于两种盐的混合物，它是一种更有效地综合了PAC和FeCl3的优点，增强了去浊效果的絮凝剂。
随着人们对水处理认识的不断提高，残留铝对生物体产生的毒害作用倍受人们的关注，如何减少二次污染的问题已经越来越引起重视。国内现有生产方法制得的饮用水中铝含量比原水一般高1-2倍。饮用水中残留铝等含量高，原因可能是絮凝过程不完善，导致部分铝以氢氧化铝的微细颗粒存在于水中。采用强化絮凝净化法，改善絮凝反应条件，延长慢速絮凝时间等可有效地降低铝等含量。考虑到无机絮凝剂具有一定的腐蚀性和毒性对人类健康和生态环境会产生不利影响，人们研制开发出了有机高分子絮凝剂。

有机高分子絮凝剂

有机高分子絮凝剂出现于20世纪50年代，它们应用前途广阔，发展非常迅速。已用于给水净化，水/油体系破乳，含油废水处理，废水再资源化及污泥脱水等方面；还可用作油田开发过程的泥浆处理剂，选择性堵水剂，注水增稠剂，纺织印染过程的柔软剂，静电防止剂及通用的杀菌、消毒剂等。

2.1 有机高分子絮凝剂种类和性质

有机高分子絮凝剂有天然高分子和合成高分子两大类。从化学结构上可以分为以下3种类型：(1)聚胺型-低分子量阳离子型电解质；(2)季铵型-分子量变化范围大，并具有较高的阳离子性；(3)丙烯酰胺的共聚物-分子量较高，可以几十万到几百万、几千万，均以乳状或粉状的剂型出售，使用上较不方便，但絮凝性能好。根据含有不同的官能团离解后粒子的带电情况可以分为阳离子型、阴离子型、非离子型3大类。有机高分子絮凝剂大分子中可以带-COO-、-NH-、-SO3、-OH等亲水基团，具有链状、环状等多种结构。因其活性基团多，分子量高，具有用量少，浮渣产量少，絮凝能力强，絮体容易分离，除油及除悬浮物效果好等特点，在处理炼油废水，其它工业废水，高悬浮物废水及固液分离中阳离子型絮凝剂有着广泛的用途。特别是丙烯酰胺系列有机高分子絮凝剂以其分子量高，絮凝架桥能力强而显示出在水处理中的优越性。

2.2 非离子型有机高分子絮凝剂

非离子型有机高分子絮凝剂主要是聚丙烯酰胺。它由丙烯酰胺聚合而得。

2.3 阴离子型有机高分子絮凝剂

(1)阴离子型有机高分子絮凝剂主要有聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钙以及聚丙烯酰胺的加碱水解物等聚合物。
(2)丙烯酰胺和苯乙烯磺酸盐、木质磺酸盐、丙烯酸、甲基丙烯酸等共聚物。

2.4 阳离子型有机高分子絮凝剂
2.4.1 季铵化的聚丙烯酰胺

季铵化的聚丙烯酰胺阳离子均是将-NH2经过羟甲基化和季铵化而得，可以分为聚丙烯酰胺阳离子化和阳离子化丙烯酰胺聚合。
(1)由聚丙烯酰胺季铵化
聚丙烯酰胺(PAM)先与甲醛水溶液反应，酰胺基部分羟甲基化，其次与仲胺反应进行烷胺基化，然后与盐酸或胺基化试剂反应使叔胺季铵化。
(2)由季铵化的丙烯酰胺聚合
在碱性条件下，先由丙烯酰胺与甲醛水溶液反应，然后与二甲胺反应，冷却后加盐酸季铵化。产物经蒸发浓缩、过滤，得季铵化丙烯酰胺单体。

2.4.2 聚丙烯酰胺的阳离子衍生物
这类产品多是由丙烯酰胺与阳离子单体共聚合得到的。

2.5 两性聚丙烯酰胺聚合物
以部分水解聚丙烯酰胺加入适量甲醛和二甲胺，通过曼尼兹反应合成出具有羧基和胺甲基的两性型聚丙烯酰胺絮凝剂。

2.6 丙烯酰胺接枝共聚物
因为淀粉价廉来源丰富，其本身也是高分子化合物，它具有亲水的刚性链，以这种刚性链为骨架，接上柔性的聚丙烯酰胺支链，这种刚柔相济的网状大分子除了保持原聚丙烯酰胺的功能之外，还具有某些更为优异的性能。

由于大多数有机高分子絮凝剂本身或其水解、降解产物有毒，且合成用丙烯酰胺单体有毒，能麻醉人的中枢神经，应用领域受到一定限制，迫使絮凝剂向廉价实用、无毒高效的方向发展。

微生物絮凝剂

3.1 微生物絮凝剂概述

国外微生物絮凝剂的商业化生产始于20世纪90年代，因不存在二次污染，使用方便，应用前景诱人。如红平红球菌及由此制成的NOC-1是目前发现的最佳微生物絮凝剂，具有很强的絮凝活性，广泛用于畜产废水、膨化污泥、有色废水的处理。我国微生物絮凝剂的制品尚未见报导。

微生物絮凝剂主要包括利用微生物细胞壁提取物的絮凝剂，利用微生物细胞壁代谢产物的絮凝剂、直接利用微生物细胞的絮凝剂和克隆技术所获得的絮凝剂。微生物产生的絮凝剂物质为糖蛋白、粘多糖、蛋白质、纤维素、DNA等高分子化合物，相对分子质量在105以上。

微生物絮凝剂是利用生物技术，从微生物体或其分泌物提取、纯化而获得的一种安全、高效，且能自然降解的新型水处理剂。由于微生物絮凝剂可以克服无机高分子和合成有机高分子絮凝剂本身固有的缺陷，最终实现无污染排放，因此微生物絮凝剂的研究正成为当今世界絮凝剂方面研究的重要课题。

3.2 微生物絮凝剂的种类和性质

微生物絮凝剂的研究者早就发现，一些微生物如酵母、细菌等有细胞絮凝现象，但一直未对其产生重视，仅是作为细胞富集的一种方法。近十几年来，细胞絮凝技术才作为一种简单、经济的生物产品分离技术在连续发酵及产品分离中得到广泛的应用。微生物絮凝剂是一类由微生物产生的具有絮凝功能的高分子有机物。主要有糖蛋白、粘多糖、纤维素和核酸等。从其来源看，也属于天然有机高分子絮凝剂，因此它具有天然有机高分子絮凝剂的一切优点。同时，微生物絮凝剂的研究工作已由提纯、改性进入到利用生物技术培育、筛选优良的菌种，以较低的成本获得高效的絮凝剂的研究，因此其研究范围已超越了传统的天然有机高分子絮凝剂的研究范畴。具有分泌絮凝剂能力的微生物称为絮凝剂产生菌。最早的絮凝剂产生菌是Butterfield从活性污泥中筛选得到。1976年，Nakamura j.等人从霉菌、细菌、放线菌、酵母菌等菌种中，筛选出19种具有絮凝能力的微生物，其中以酱油曲霉(Aspergillussouae)AJ7002产生的絮凝剂效果最好。1985年，Takagi H等人研究了拟青霉素(Paecilomycessp.l-1)微生物产生的絮凝剂PF101。PF101对枯草杆菌、大肠杆菌、啤洒酵母、血红细胞、活性污泥、纤维素粉、活性炭、硅藻土、氧化铝等有良好的絮凝效果。1986年，Kurane等人利用红平红球菌(Rhodococcuserythropolis)研制成功息生物絮凝剂NOC-1，对大肠杆菌、酵母、泥浆水、河水、粉煤灰水、活性碳粉水、膨胀污泥、纸浆废水等均有极好的絮凝和脱色效果，是目前发现的最好的微生物絮凝剂。

絮凝剂的分子质量、分子结构与形状及其所带基团对絮凝剂的活性都有影响。一般来讲，分子量越大，絮凝活性越高；线性分子絮凝活性高，分子带支链或交联越多，絮凝性越差；絮凝剂产生菌处于培养后期，细胞表面蔬水性增强，产生的絮凝剂活性也越高。处理水体中胶体离子的表面结构与电荷对絮凝效果也有影响。一些报道指出，水体中的阳离子，特别是Ca2+、Mg2+的存在能有效降低胶体表面负电荷，促进“架桥”形成。另外，高浓度Ca2+的存在还能保护絮凝剂不受降解酶的作用。微生物絮凝剂絮凝范围广、絮凝活性高，而且作用条件粗放，大多不受离子强度、pH值及温度的影响，因此可以广泛应用于污水和工业废水处理中。微生物絮凝剂高效、安全、不污染环境的优点，在医药、食品加工、生物产品分离等领域也有巨大的潜在应用价值。

chenyoung

絮凝剂
                                       
理论基础是;“聚并”理论，絮凝剂主要是带有正电（负)性的基团中和一些水中带有负(正）电性难于分离的一些粒子或者叫颗粒，降低其电势，使其处于不稳定状态，并利用其聚合性质使得这些颗粒，集中，并通过物理或者化学方法分离出来。

一般为达到这种目的而使用的药剂，称之为絮凝剂。

主要分为两大类别：铁制剂系列和铝制剂系列，当然也包括其丛生的高聚物系列。絮凝剂有不少品种，其共通特点是能够将溶液中的悬浮微粒聚集联结形成粗大的絮状团粒或团块。
絮凝剂简述如下：

无机絮凝剂

1.1 无机絮凝剂的分类和性质

无机絮凝剂按金属盐可分为铝盐系及铁盐系两大类；铝盐以硫酸铝、氯化铝为主，铁盐以硫酸铁、氯化铁为主。后来在传统的铝盐和铁盐的基础上发展合成出聚合硫酸铝、聚合硫酸铁等新型的水处理剂，它的出现不仅降低了处理成本，而且提高了功效。这类絮凝剂中存在多羟基络离子，以OH-为架桥形成多核络离子，从而变成了巨大的无机高分子化合物，相对分子质量高达1×105。无机聚合物絮凝剂之所以比其他无机絮凝剂能力高、絮凝效果好，其根本原因就在于它能提供大量的如上所述的络合离子，能够强烈吸附胶体微粒，通过粘附、架桥和交联作用，从而促使胶体凝聚。同时还发生物理化学变化，中和胶体微粒及悬浮物表面的电荷，降低了Zeta电位，使胶体粒子由原来的相斥变成相吸，破坏了胶团的稳定性，促使胶体微粒相互碰撞，从而形成絮状混凝沉淀，而且沉淀的表面积可达(200-1000)m2/g，极具吸附能力。也就是说，聚合物既有吸附脱稳作用，又可发挥黏附、桥联以及卷扫絮凝作用。

1.2 改性的单阳离子无机絮凝剂

除常用的聚铝、聚铁外，还有聚活性硅胶及其改性品，如聚硅铝(铁)、聚磷铝(铁)。改性的目的是引入某些高电荷离子以提高电荷的中和能力，引入羟基、磷酸根等以增加配位络合能力，从而改变絮凝效果，其可能的原因是：某些阴离子或阳离子可以改变聚合物的形态结构及分布，或者是两种以上聚合物之间具有协同增效作用。

近年来国内相继研制出复合型无机絮凝剂和复合型无机高分子絮凝剂。聚硅酸絮凝剂(PSAA)由于制备方法简便，原料来源广泛，成本低，是一种新型的无机高分子絮凝剂，对油田稠油采出水的处理具有更强的除油能力，故具有极大的开发价值及广泛的应用前景。聚硅酸硫酸铁(PFSS)絮凝剂，发现高度聚合的硅酸与金属离子一起可产生良好的混凝效果。将金属离子引到聚硅酸中，得到的混凝剂其平均分子质量高达2×105，有可能在水处理中部分取代有机合成高分子絮凝剂。聚磷氯化铁(PPFC)中PO43-高价阴离子与Fe3+有较强的亲和力，对Fe3+的水解溶液有较大的影响，能够参与Fe3+的络合反应并能在铁原子之间架桥，形成多核络合物；对水中带负电的硅藻土胶体的电中和吸附架桥作用增强，同时由于PO43-的参与使矾花的体积、密度增加，絮凝效果提高。聚磷氯化铝(PPAC)也是基于磷酸根对聚合铝(PAC)的强增聚作用，在聚合铝中引入适量的磷酸盐，通过磷酸根的增聚作用，使得PPAC产生了新一类高电荷的带磷酸根的多核中间络合物。聚硅酸铁(PSF)它不仅能很好地处理低温低浊水，而且比硫酸铁的絮凝效果有明显的优越性，如用量少，投料范围宽，矾花形成时间短且形态粗大易于沉降，可缩短水样在处理系统中的停留时间等，因而提高了系统的处理能力，对处理水的pH值基本无影响。

1.3 改性的多阳离子无机絮凝剂

聚合硫酸氯化铁铝(PAFCS)在饮用水及污水处理中，有着比明矾更好的效果；在含油废水及印染废水中PAFCS比PAC的效果均优，且脱色能力也优；絮凝物比重大，絮凝速度快，易过滤，出水率高；其原料均来源于工业废渣，成本较低，适合工业水处理。铝铁共聚复合絮凝剂也属这类产品，它的生产原料氯化铝和氯化铁均是廉价的传统无机絮凝剂，来源广，生产工艺简单，有利于开发应用。铝盐和铁盐的共聚物不同于两种盐的混合物，它是一种更有效地综合了PAC和FeCl3的优点，增强了去浊效果的絮凝剂。
随着人们对水处理认识的不断提高，残留铝对生物体产生的毒害作用倍受人们的关注，如何减少二次污染的问题已经越来越引起重视。国内现有生产方法制得的饮用水中铝含量比原水一般高1-2倍。饮用水中残留铝等含量高，原因可能是絮凝过程不完善，导致部分铝以氢氧化铝的微细颗粒存在于水中。采用强化絮凝净化法，改善絮凝反应条件，延长慢速絮凝时间等可有效地降低铝等含量。考虑到无机絮凝剂具有一定的腐蚀性和毒性对人类健康和生态环境会产生不利影响，人们研制开发出了有机高分子絮凝剂。

有机高分子絮凝剂

有机高分子絮凝剂出现于20世纪50年代，它们应用前途广阔，发展非常迅速。已用于给水净化，水/油体系破乳，含油废水处理，废水再资源化及污泥脱水等方面；还可用作油田开发过程的泥浆处理剂，选择性堵水剂，注水增稠剂，纺织印染过程的柔软剂，静电防止剂及通用的杀菌、消毒剂等。

2.1 有机高分子絮凝剂种类和性质

有机高分子絮凝剂有天然高分子和合成高分子两大类。从化学结构上可以分为以下3种类型：(1)聚胺型-低分子量阳离子型电解质；(2)季铵型-分子量变化范围大，并具有较高的阳离子性；(3)丙烯酰胺的共聚物-分子量较高，可以几十万到几百万、几千万，均以乳状或粉状的剂型出售，使用上较不方便，但絮凝性能好。根据含有不同的官能团离解后粒子的带电情况可以分为阳离子型、阴离子型、非离子型3大类。有机高分子絮凝剂大分子中可以带-COO-、-NH-、-SO3、-OH等亲水基团，具有链状、环状等多种结构。因其活性基团多，分子量高，具有用量少，浮渣产量少，絮凝能力强，絮体容易分离，除油及除悬浮物效果好等特点，在处理炼油废水，其它工业废水，高悬浮物废水及固液分离中阳离子型絮凝剂有着广泛的用途。特别是丙烯酰胺系列有机高分子絮凝剂以其分子量高，絮凝架桥能力强而显示出在水处理中的优越性。

2.2 非离子型有机高分子絮凝剂

非离子型有机高分子絮凝剂主要是聚丙烯酰胺。它由丙烯酰胺聚合而得。

2.3 阴离子型有机高分子絮凝剂

(1)阴离子型有机高分子絮凝剂主要有聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钙以及聚丙烯酰胺的加碱水解物等聚合物。
(2)丙烯酰胺和苯乙烯磺酸盐、木质磺酸盐、丙烯酸、甲基丙烯酸等共聚物。

2.4 阳离子型有机高分子絮凝剂
2.4.1 季铵化的聚丙烯酰胺
季铵化的聚丙烯酰胺阳离子均是将-NH2经过羟甲基化和季铵化而得，可以分为聚丙烯酰胺阳离子化和阳离子化丙烯酰胺聚合。
(1)由聚丙烯酰胺季铵化
聚丙烯酰胺(PAM)先与甲醛水溶液反应，酰胺基部分羟甲基化，其次与仲胺反应进行烷胺基化，然后与盐酸或胺基化试剂反应使叔胺季铵化。
(2)由季铵化的丙烯酰胺聚合
在碱性条件下，先由丙烯酰胺与甲醛水溶液反应，然后与二甲胺反应，冷却后加盐酸季铵化。产物经蒸发浓缩、过滤，得季铵化丙烯酰胺单体。
2.4.2 聚丙烯酰胺的阳离子衍生物
这类产品多是由丙烯酰胺与阳离子单体共聚合得到的。
2.5 两性聚丙烯酰胺聚合物
以部分水解聚丙烯酰胺加入适量甲醛和二甲胺，通过曼尼兹反应合成出具有羧基和胺甲基的两性型聚丙烯酰胺絮凝剂。
2.6 丙烯酰胺接枝共聚物
因为淀粉价廉来源丰富，其本身也是高分子化合物，它具有亲水的刚性链，以这种刚性链为骨架，接上柔性的聚丙烯酰胺支链，这种刚柔相济的网状大分子除了保持原聚丙烯酰胺的功能之外，还具有某些更为优异的性能。
由于大多数有机高分子絮凝剂本身或其水解、降解产物有毒，且合成用丙烯酰胺单体有毒，能麻醉人的中枢神经，应用领域受到一定限制，迫使絮凝剂向廉价实用、无毒高效的方向发展。

微生物絮凝剂

3.1 微生物絮凝剂概述

国外微生物絮凝剂的商业化生产始于20世纪90年代，因不存在二次污染，使用方便，应用前景诱人。如红平红球菌及由此制成的NOC-1是目前发现的最佳微生物絮凝剂，具有很强的絮凝活性，广泛用于畜产废水、膨化污泥、有色废水的处理。我国微生物絮凝剂的制品尚未见报导。

微生物絮凝剂主要包括利用微生物细胞壁提取物的絮凝剂，利用微生物细胞壁代谢产物的絮凝剂、直接利用微生物细胞的絮凝剂和克隆技术所获得的絮凝剂。微生物产生的絮凝剂物质为糖蛋白、粘多糖、蛋白质、纤维素、DNA等高分子化合物，相对分子质量在105以上。

微生物絮凝剂是利用生物技术，从微生物体或其分泌物提取、纯化而获得的一种安全、高效，且能自然降解的新型水处理剂。由于微生物絮凝剂可以克服无机高分子和合成有机高分子絮凝剂本身固有的缺陷，最终实现无污染排放，因此微生物絮凝剂的研究正成为当今世界絮凝剂方面研究的重要课题。

3.2 微生物絮凝剂的种类和性质

微生物絮凝剂的研究者早就发现，一些微生物如酵母、细菌等有细胞絮凝现象，但一直未对其产生重视，仅是作为细胞富集的一种方法。近十几年来，细胞絮凝技术才作为一种简单、经济的生物产品分离技术在连续发酵及产品分离中得到广泛的应用。微生物絮凝剂是一类由微生物产生的具有絮凝功能的高分子有机物。主要有糖蛋白、粘多糖、纤维素和核酸等。从其来源看，也属于天然有机高分子絮凝剂，因此它具有天然有机高分子絮凝剂的一切优点。同时，微生物絮凝剂的研究工作已由提纯、改性进入到利用生物技术培育、筛选优良的菌种，以较低的成本获得高效的絮凝剂的研究，因此其研究范围已超越了传统的天然有机高分子絮凝剂的研究范畴。具有分泌絮凝剂能力的微生物称为絮凝剂产生菌。最早的絮凝剂产生菌是Butterfield从活性污泥中筛选得到。1976年，Nakamuraj.等人从霉菌、细菌、放线菌、酵母菌等菌种中，筛选出19种具有絮凝能力的微生物，其中以酱油曲霉(Aspergillussouae)AJ7002产生的絮凝剂效果最好。1985年，Takagi H等人研究了拟青霉素(Paecilomycessp.l-1)微生物产生的絮凝剂PF101。PF101对枯草杆菌、大肠杆菌、啤洒酵母、血红细胞、活性污泥、纤维素粉、活性炭、硅藻土、氧化铝等有良好的絮凝效果。1986年，Kurane等人利用红平红球菌(Rhodococcuserythropolis)研制成功息生物絮凝剂NOC-1，对大肠杆菌、酵母、泥浆水、河水、粉煤灰水、活性碳粉水、膨胀污泥、纸浆废水等均有极好的絮凝和脱色效果，是目前发现的最好的微生物絮凝剂。

絮凝剂的分子质量、分子结构与形状及其所带基团对絮凝剂的活性都有影响。一般来讲，分子量越大，絮凝活性越高；线性分子絮凝活性高，分子带支链或交联越多，絮凝性越差；絮凝剂产生菌处于培养后期，细胞表面蔬水性增强，产生的絮凝剂活性也越高。处理水体中胶体离子的表面结构与电荷对絮凝效果也有影响。一些报道指出，水体中的阳离子，特别是Ca2+、Mg2+的存在能有效降低胶体表面负电荷，促进“架桥”形成。另外，高浓度Ca2+的存在还能保护絮凝剂不受降解酶的作用。微生物絮凝剂絮凝范围广、絮凝活性高，而且作用条件粗放，大多不受离子强度、pH值及温度的影响，因此可以广泛应用于污水和工业废水处理中。微生物絮凝剂高效、安全、不污染环境的优点，在医药、食品加工、生物产品分离等领域也有巨大的潜在应用价值。

结 语

纵观絮凝剂的现状可以看出，絮凝剂的品种繁多，从低分子到高分子，从单一型到复合型，总的趋势是向廉价实用、无毒高效的方向发展。无机絮凝剂价格便宜，但对人类健康和生态环境会产生不利影响；有机高分子絮凝剂虽然用量少，浮渣产量少，絮凝能力强，絮体容易分离，除油及除悬浮物效果好，但这类高聚物的残余单体具有“三致”效应(致崎、致癌、致突变)，因而使其应用范围受到限制；微生物絮凝剂因不存在二次污染，使用方便，应用前景诱人。微生物絮凝剂将可能在未来取代或部分取代传统的无机高分子和合成有机高分子絮凝剂。微生物絮凝剂的研制和应用方兴未艾，其特性和优势为水处理技术的发展展示了一个广阔的前景。

chenyoung

微生物絮凝剂

概述 微生物絮凝剂是一类由微生物或其分泌物产生的代谢产物，它是利用微生物技术，通过细菌、真菌等微生物发酵、提取、精制而得的，是具有生物分解性和安全性的高效、无毒、无二次污染的水处理剂。由于微生物絮凝剂可以克服无机高分子和合成有机高分子絮凝剂本身固有的缺陷，最终实现无污染排放，因此微生物絮凝剂的研究正成为当今世界絮凝剂方面研究的重要课题。 国外微生物絮凝剂的商业化生产始于20世纪90年代，因不存在二次污染，使用方便，应用前景诱人。如红平红球菌及由此制成的NOC-1是目前发现的最佳微生物絮凝剂，具有很强的絮凝活性，广泛用于畜产废水、膨化污泥、有色废水的处理。我国微生物絮凝剂的制品尚未见报导。 种类和性质 微生物絮凝剂主要包括利用微生物细胞壁提取物的絮凝剂，利用微生物细胞壁代谢产物的絮凝剂、直接利用微生物细胞的絮凝剂和克隆技术所获得的絮凝剂。微生物产生的絮凝剂物质为糖蛋白、粘多糖、蛋白质、纤维素、DNA等高分子化合物，相对分子质量在105以上。 微生物絮凝剂的研究者早就发现，一些微生物如酵母、细菌等有细胞絮凝现象，但一直未对其产生重视，仅是作为细胞富集的一种方法。近十几年来，细胞絮凝技术才作为一种简单、经济的生物产品分离技术在连续发酵及产品分离中得到广泛的应用。微生物絮凝剂是一类由微生物产生的具有絮凝功能的高分子有机物。主要有糖蛋白、粘多糖、纤维素和核酸等。能产生微生物絮凝 剂的微生物种类很多，它们大量存在于土壤、活性污泥和沉积物中。从其来源看，也属于天然有机高分子絮凝剂，因此它具有天然有机高分子絮凝剂的一切优点。同时，微生物絮凝剂的研究工作已由提纯、改性进入到利用生物技术培育、筛选优良的菌种，以较低的成本获得高效的絮凝剂的研究，因此其研究范围已超越了传统的天然有机高分子絮凝剂的研究范畴。具有分泌絮凝剂能力的微生物称为絮凝剂产生菌。最早的絮凝剂产生菌是Butterfield从活性污泥中筛选得到。1976年，Nakamura j.等人从霉菌、细菌、放线菌、酵母菌等菌种中，筛选出19种具有絮凝能力的微生物，其中以酱油曲霉(Aspergillus souae)AJ7002产生的絮凝剂效果最好。1985年，Takagi H等人研究了拟青霉素(Paecilomyces sp.l-1)微生物产生的絮凝剂PF101。PF101对枯草杆菌、大肠杆菌、啤酒酵母、血红细胞、活性污泥、纤维素粉、活性炭、硅藻土、氧化铝等有良好的絮凝效果。1986年，Kurane等人利用红平红球菌 (Rhodococcuserythropolis)研制成功息生物絮凝剂NOC-1，对大肠杆菌、酵母、泥浆水、河水、粉煤灰水、活性碳粉水、膨胀污泥、纸浆废水等均有极好的絮凝和脱色效果，是目前发现的最好的微生物絮凝剂。 絮凝剂的分子质量、分子结构与形状及其所带基团对絮凝剂的活性都有影响。一般来讲，分子量越大，絮凝活性越高；线性分子絮凝活性高，分子带支链或交联越多，絮凝性越差；絮凝剂产生菌处于培养后期，细胞表面蔬水性增强，产生的絮凝剂活性也越高。处理水体中胶体离子的表面结构与电荷对絮凝效果也有影响。一些报道指出，水体中的阳离子，特别是Ca2+、Mg2+的存在能有效降低胶体表面负电荷，促进“架桥”形成。另外，高浓度Ca2+的存在还能保护絮凝剂不受降解酶的作用。微生物絮凝剂絮凝范围广、絮凝活性高，而且作用条件粗放，大多不受离子强度、pH值及温度的影响，因此可以广泛应用于污水和工业废水处理中。微生物絮凝剂高效、安全、不污染环境的优点，在医药、食品加工、生物产品分离等领域也有巨大的潜在应用价值。

chenyoung

微生物絮凝剂的研制和开发应用方兴未艾，其特性和优势为水处理技术的发展展示了一个广阔的前景，决定了它在污水处理等众多领域有很大的应用潜力。微生物絮凝剂将可能在未来取代或大部分取代传统的无机高分子和合成有机高分子絮凝剂。今后微生物絮凝剂领域的研究将出现几个重要的发展方向：

利用现代分子生物学技术把获得的高效絮凝基因转化到一些有一定可应用酶活化或能降解污染物的微生物中，组建工程菌，找出微生物絮凝剂的最佳应用场所，既明显地提高絮凝效果，还可以大大降低絮凝剂的投加量，从而降低处理成本。

优选原料和优化生产路线，降低微生物絮凝剂生产成本。例如在NOC—1的培养基中，作为氮源的酵母浸膏价格比较贵，占NOC—1生产成本的80%。人们研制出用豆饼、水产废水和牛血取代酵母浸膏后，培养基的价格下降了2/3以上。另外有些絮凝剂产生菌还能以自然界中或人工合成的高分子物质作为培养基碳源，如Corynebacterium hydrocarboclastus可利用煤油生长并产生絮凝剂。

从天然植物中提取出能释放激素的生物絮凝剂，如高等海藻和芦荟。

将酶和激素等促进微生物生长的物质加载到常规絮凝剂上，实现生化与絮凝处理的有机结合，以期在保证出水水质的前提下，缩短生化系统启动和废水在生化系统的停留时间，从而将微生物絮凝剂拓展到概念更广的生物絮凝剂研究范畴。

就我国的微生物絮凝剂的研究而言，起步晚，层次低，正面临着来自国外的竞争和环境质量要求越来越严的挑战。除邓德丰和辛宝平、王镇等人进行过基础研究外，其余仅见一些综述性报道文章。因此迫切需要从我国的实际国情出发，组建较强的科研队伍，投入更多的财力，为我国微生物絮凝剂的发展奠定理论和物质基础。

chenyoung

原帖由 chenyoung 于 2007-11-11 15:07 发表
有些事情本身我们无法控制，只好控制自己。


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